碰撞擊破界面膜破乳機(jī)理是在高相對(duì)分子質(zhì)量及超高相對(duì)分子質(zhì)量破乳劑問世后出現(xiàn)的。高相對(duì)分子質(zhì)量及超高相對(duì)分子質(zhì)量破乳劑的加量僅幾mg/L，而界面膜的表面積卻相當(dāng)大。如將10ml水分散到原油中，所形成的油包水型乳狀液的油水界面膜總面積可達(dá)6~600m2，如此微量的藥劑是很難排替面積如此巨大的界面膜的。該機(jī)理認(rèn)為：在加熱和攪拌條件下，破乳劑有較多機(jī)會(huì)碰撞液珠界面膜或排替很少一部分活性物質(zhì)，擊破界面膜，或使界面膜的穩(wěn)定性大大降低，因而發(fā)生絮凝、聚結(jié)。

至于高分子破乳劑為什么破乳效率高，分析有如下幾個(gè)原因：

(1)高分子原油破乳劑大部分是油溶性的，在W/O型乳狀液中比較容易分散，能較快地接觸到油水界面，發(fā)揮其破乳作用。

(2)低分子的表面活性劑往往只有一個(gè)親油基和一個(gè)親水基，而高分子的原油破乳劑在一個(gè)大分子中含有多個(gè)親油基團(tuán)和親水基團(tuán)，由于分子內(nèi)的結(jié)構(gòu)與空間位阻，在油水界面構(gòu)成不規(guī)則的分子膜，比較有利于油水界面膜破裂，而使水滴聚結(jié)。

(3)由于大分子中有多個(gè)親水基團(tuán)，具有束縛水的親合能力，可將大分子附近分散的微小水滴聚結(jié)，而使乳化水分離。